Фотоиницијатор је супстанца која може апсорбовати енергију зрачења и произвести активне интермедијере са способношћу иницијатора полимеризације путем хемијских промена. То је такође главна компонента која је потребна сваком УВ систему за очвршћавање. Фотоиницијатори се могу поделити на врсту апстракције водоника и тип крекирања; Тип за уклањање водоника је бимолекуларни фотоиницијатор, који треба да сарађује са једињењем које садржи активни водоник (обично се назива коиницијатор) да би се формирали слободни радикали путем реакције уклањања водоника; Фотоиницијатор цепања је фотоиницијатор са једним молекулом, који се након ласера разлаже на слободне радикале.
(1) Врста захватања водоника: узмите за пример ксиленон (БП). Када се бензофенон користи сам, мономери олефина не могу се фотополимеризирати, а њихове потребе да постану фотоиницијатори су различите. Механизам реакције је различит алкил и арил. Приликом екстракције атома водоника из алкохола и етера, кисеоник може лако да угаси побуђени бензофенон. Приликом екстракције атома водоника из амина, кетони стварају побуђене комплексе са аминима одмах након што формирају побуђена стања, чиме се избегава пренос енергије у молекуле кисеоника. Због тога, аминске системе није лако угасити кисеоником. У поређењу са системима алкохолног етра, такође смањује могућност преноса енергије у мономере. Због тога се амински систем генерално користи у практичној примени. Осим бензофенона, ова врста фотоиницијатора има и антракинон и тиоксантон, као што је 2-изопропил тиоксантон, који се често користи у УВ мастилу.
(2) Тип пиролизе: Узимајући бензоинске етре као пример, бензоински етар је некада био најраширенији фотоиницијатор, који се одликује директним разлагањем побуђених грама на укупне слободне радикале. Генерисани слободни радикали могу започети мономерну полимеризацију. Бензоин етар има кратак животни век у побуђеном стању и није га лако угасити кисеоником или стиролом, па се може користити за полимеризацију стирена. Међутим, бензоин етар има различите степене топлотног разлагања чак и у одсуству светлости, а стабилност складиштења није добра. Генерално, треба додати стабилизатор и инхибитор полимеризације. Тренутно се често користи бензоин етар.
Принципи за избор фотоиницијатора:
а. Висока ефикасност апсорпције светлости у УВ опсегу;
б. Добра релативна стабилност;
ц. Ниска цена.
